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熏蒸处理的主要熏蒸剂及其使用

 
1.溴甲烷(Methyl bromide) (MB)

俗名 溴代甲烷(Bromomethane)

分子式 CH3Br

(1)特性 溴甲烷是一种无色、无味、非易燃熏蒸剂。气体比重在0℃时为3.27,沸点3.6℃,微溶于水。

(2)使用 溴甲烷具有良好的穿透性能、扩散迅速、一般植物能容忍、对昆虫毒性高等特性,所以是植物检疫较好的熏蒸剂。溴甲烷在较广泛的温度范围内有效,其横向和向下扩散迅速,向上扩散缓慢,为确保最初熏蒸气体的迅速分布,应辅以风扇或鼓风机环流。对常压熏蒸室的熏蒸,开始15分钟必须使室内空气循环,以确保良好的分布。对真空熏蒸,全部熏蒸期间,气体环流应该不断,在大多数情况下,必须用专门设备使溴甲烷气化。

通常,温度升高会增加熏蒸剂的效果。如处理温度有明确规定,应随温度的变化,调整熏蒸剂量或熏蒸时间。对植物而言,需要高湿度,处理时的湿度可以通过放置湿的泥炭藓或木丝,或者使墙壁和地板增湿。活的生长植物或幼嫩植物应避免直接接触空气流。熏蒸种子时,不应增加湿度。

(3)穿透力和通风 熏蒸前,应该去掉容器的外包装,用非渗透性材料制成的容器应打开。打开顶部的非渗透或半渗透结构的容器,处理后应侧放,以利通风。牛皮纸和瓦楞纸板能被溴甲烷迅速渗透,不需要去掉和打开。玻璃纸、塑料胶片和上腊的、柏油层压防水纸、某些道林纸不能被溴甲烷迅速渗透,制作严密的木箱也不能被迅速穿透。若是吸附性强的包装材料,则有可能降低容器内溴甲烷的浓度。

以溴甲烷为熏蒸剂,不应使用铝制仪器和设备,因为液态溴甲烷与铝会发生反应而爆炸。溴甲烷的定量可以在特殊的玻璃量筒分配器中进行,或用商业用的台秤称量。

(4)漏气和气体浓度测定 由于熏蒸剂的蒸汽压力大于外部大气压,密闭室内的气体会溢出。正常的扩散也使气体通过洞穴、裂缝或其他薄弱区域向外扩散,这既降低熏蒸效果,也很危险。溴甲烷在浓度不低于17ppm时,可被卤化物检漏器迅速测定。操作时,为了更容易观察到颜色的变化,可尽量使火焰保持缓慢。检测器可以测定低于2g/m3(500pm)的浓度。更高的浓度可用热导分析仪或其他气体分析仪进行测定。

用丙醇或丙烷作为燃料,以紫铜丝置于火焰上的测卤灯,仍不失为溴甲烷检漏的简便有效的仪器。当空气有溴甲烷存在时,测卤灯火焰的颜色反应如下表所示:

空气中溴甲烷浓度(ppm)
 火焰颜色反应
 
0
 无反应
 
10
 火焰边缘微淡绿色
 
20
 火焰边缘淡绿色
 
30
 火焰淡绿色
 
100
 火焰中等绿色
 
200
 火焰深绿色、边缘蓝色
 
500
 火焰兰绿色
 
100
 火焰深绿色
 

 

溴甲烷处理植物后,至少不能在48小时内将植物放在阳光下或强烈通风场所。不应弄湿植物叶子,但植物可能需洒水或用潮湿材料覆盖,以防止植物萎蔫或损伤。

(5)吸附 溴甲烷的实际浓度决定熏蒸处理的效果。除漏气外,最初引起溴甲烷浓度降低的原因,是密闭室内农产品或材料的吸附。吸附可能是表面吸附、物理吸附和化学吸附。吸附率不与时间一致,一般开始迅速,然后变得缓慢。某些农产品可能达到部分饱和点,然后出现正常吸附率(曲线)。对溴甲烷有强烈吸附作用的农副产品,应特注意测定熏蒸时溴甲烷的实际浓度,以保证达到要求的最低浓度。像常见的地毯背衬、芳香调料、马铃薯淀粉、木炭、樱桃李、橡胶(天然的或绉橡胶)、桂皮、阿月浑子坚果、蛭石、可可垫料、塑料废料、木制品(半成品)、硬纸板(绝缘纤维板)、羊毛(原毛、纺毛除外)等物品,均对溴甲烷有强烈的吸附作用。

(6)残留 溴甲烷熏蒸处理,可能影响鲜果和蔬菜的贮藏期限及植物和种子的生活力。供人和动物食用的农产品会有化学残留。本文所列的处理标准是根据美国、澳大利亚、新西兰、欧洲和地中海植物保护组织成员国提出和推荐的,经此标准处理后,化学残留在一般情况下不会超过这些国家所公认的安全标准。

溴甲烷可能对含硫量高的农产品熏蒸后产生不正常气味,一般不推荐使用溴甲烷熏蒸处理的物品有:奶油、猪油、脂肪(不在气密罐头中的);骨粉;木炭;炉渣砖或混凝土和炉渣混合制成的砖;毛皮、毡、马鬃品、羽毛枕头、粗绒衬垫、牦牛小地毯;含破布成分高的书写纸和其他含硫量高的纸、用纸浆造纸印成的杂志及报纸;碘盐、含硫或其化合物的盐砖;皮革制品,特别是小山羊皮制品;照相药品(不包括照相胶片或X光胶片);橡胶制品,尤其是海绵橡皮、泡沫橡皮及再生橡胶,包括枕头、体垫、橡胶图章、装潢家具;银色发光纸;黄豆粉、麦面、其他高蛋白面粉、发酵粉;毛织品,尤其是安哥拉毛、软纱毛和毛线衫、粘胶纤维和人造纤维。

(7)毒性与安全 溴甲烷对人和动物有毒。由于溴甲烷没有警告气味,因此人和动物容易暴露在有害的浓度中。应避免皮肤接触液体溴甲烷,否则会引起严重水泡。液体溴甲烷还可通过人体皮肤被吸收。衣服和鞋袜溅污溴甲烷后应尽快脱去,接触溴甲烷部位应用水彻底冲洗。实施溴甲烷熏蒸时,严格禁止单独操作,应两人或更多人共同作业(所有的熏蒸剂都如此)。准备好安全防护设备,包括防毒面具和适用的滤毒罐等,以防意外。溴甲烷是累积性中毒的。

2.磷化氢(Phosphine)

其他名称 Hydrogen phosphide

分子式 PH3

(1)特性 磷化氢是一种无色气体,沸点-87.4℃,微溶于水,气体比重1.214,对某些金属有化学反应,能腐蚀铜、铜合金、黄铜、金和银,因而磷化氢能损坏电子及电器设备、房屋设备及某些复写纸和未经冲洗的照相胶片。磷化氢的燃烧极限在空气中为1.7%。它不会与被处理农产品发生不可逆化学反应。对推荐使用磷化氢处理的农产品,不会产生不正常气味或变质。正常情况下,磷化氢具有一种大蒜或碳化钙气味,但在某些条件下可以不产生气味。

(2)使用 磷化氢常用于防治动植物产品和其他贮藏品上的昆虫,很少报道有关使用磷化氢防治有生命植物、水果及蔬菜上的害虫。对大多数害虫,长时间暴露于磷化氢低浓度下比短期暴露于高浓度下更为有效,这也不会影响大多数种子的萌发。

常用检测管测定磷化氢浓度,不能使用卤化物检测仪或其他火焰指示器测定,不能用热导分析仪测定。真空熏蒸使用这一熏蒸剂不安全,也不能在温度低于4.4℃使用。磷化氢防治害虫效果随昆虫种类不同而变化,某些昆虫如皮蠹属(Trogoderma)和象虫属(Sitophilus)被认为对磷化氢具有高的耐受性,螨类的某些种或在某一生活期对普通剂量磷化氢具有耐药力。

(3)熏蒸时注意的问题 磷化氢帐幕熏蒸基本类似溴甲烷熏蒸,但也有某些不同:不必要进行强制性环流;使用熏蒸剂时应戴上保护性手套,如手术用手套;规定数量的片剂、丸剂、药袋等,应放在浅盘或纸片上并推入帐幕下,或者在布置帐幕时均匀地分布于货物中;注意货物与货物之间不要相互接触;为方便起见,可延长熏蒸期;磷化氢对聚乙烯有渗透作用,一般使用厚0.15~0.21mm的高密度聚乙烯薄膜作熏蒸帐幕;拆除帐篷和检测磷化氢残留时应戴防毒面具。

(4)制剂的特性 磷化氢气体是由磷化铝制剂与大气中的水蒸气经水解作用形成的。磷化铝制剂中的氨基甲酸酯首先分解,形成二氧化碳和氨这两种保护气体。磷化铝与空气中水分发生反应,放出磷化氢气体。二氧化碳和氨保护气体稀释放出的磷化氢,释放二氧化碳、氨和磷化氢气体时,片剂体积膨胀,外表由亮灰绿色变为白色,最终剩下约比最初体积大5倍的灰白色小灰堆,小灰堆主要成分是氢氧化铝,可能含有微量的磷化铝,熏蒸后必须予以清除。一般认为粮仓或其他货仓处理后,残留在粮食中的微量磷化铝与其他粮食渗混,是无害的。

(5)贮藏 磷化铝制剂在原包装完整无缺和按厂商推荐的方法储藏时,其储藏时间是无期限的,存放应在远离生活区和办公区、凉爽通风的地方,存放温度不能超过38℃(100F)。由于磷化铝制剂可能在容器内与水分冷凝,所以不应冷藏。

(6)残留处理 集中收集磷化氢熏蒸后的残灰,放入干桶或干燥容器里并移到露天下,然后移入6~16升(2~4加仑)、装有一半水和120ml(半杯)洗衣粉的容器里,彻底搅动。残灰形成某种气体,引起水沸腾,当沸腾停止、残留物下沉底部时,可以把它倒入排水沟或屋外,这种混合物不再有毒,决不能把残灰直接倒入厕所。残灰处理过程中应佩带防毒面具。

厂商提供的容器和用于制剂一次性使用的盘子及纸张,可按前述方法浸泡处理,然后将废物倒掉。与其他杀虫剂容器的处理一样,或者浸泡在已加了异丙醇的类似物的水中,然后处理废物。非一次性使用的盘子,用洗涤剂冲洗后保存,装磷化铝的容器应销毁,不能重复使用。

(7)平地贮藏熏蒸 饲料、谷物、棉种和类似产品可用磷化氢进行散装熏蒸。熏蒸可在仓库、农村贮藏室、火车车厢、大篷货车或类似熏蒸室里进行。散装谷物也可以在帐篷内熏蒸。 

(8)探查 丸剂或片剂放置后,4小时内开始产生气体,丸剂和片剂的放置和帐篷的覆盖必须在这个时间内完成。在熏蒸结束前,要特别注意监测磷化氢气体浓度,如果未达到规定要求,必须采取纠正性措施,以保证熏蒸杀虫的有效性。

(9)散装货物的通风 不发火花的电风扇,可用于磷化氢熏蒸后货物的通风。磷化氢尽管消散迅速,但散装货物至少需要2小时通风,然后工作人员才能进入贮存场地。

3.硫酰氟(Sulphuryl flouride) (SF)

    分子式 SO2F2

(1)特性 硫酰氟是一种无色、无味的压缩气体,沸点-55.2℃,不燃,不爆,化学性质稳定,不溶于水,具有高的蒸气压力,在空气中的比重为2.88。

(2)使用 硫酰氟对昆虫除卵外的所有虫态都是剧毒的,但对许多昆虫的卵即使是在高浓度下也都具有耐力。硫酰氟对金属、塑料、纸张、皮革、布料、照相器材和其他许多材料均无腐蚀反应,被农产品的吸收较溴甲烷小,而且能迅速地解除吸收。硫酰氟的挥发无需辅助热源,但对植物是有毒的,不适用于有生命植物、水果或蔬菜的熏蒸。硫酰氟对大多数种子的萌发基本没有影响。在21℃以下,硫酰氟的效力迅速下降。

(3)熏蒸 通常,硫酰氟的帐篷熏蒸操作规程同溴甲烷。硫酰氟熏蒸可以在土壤(除松散的沙子外)上进行,但土壤应充分弄湿,甚至湿润范围超出封闭的四周。为了保证熏蒸剂在整个密闭范围内的完全分布,需要良好的空气环流。整个熏蒸期应监测熏蒸剂的浓度,以确保不发生泄漏层。不要用计量分药器计量硫酰氟,因为硫酰氟有高的蒸气压力,用计量分药器计量是不安全的。计量硫酰氟,可用商用台秤计量盛药钢瓶的重量减少来计算。某些热导分析仪可检测硫酰氟的有效浓度。新鲜干燥剂必须与热导分析仪一起使用,同时不得用含苏打石棉的滤器吸收硫酰氟气体中的水分。

(4)毒性与安全 目前,尚没有硫酰氟中毒的解毒剂。应用硫酰氟熏蒸杀虫,必须严格遵守操作规程。硫酰氟不能用来处理食品和食品原料。
           
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